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Zusammenfassung:
Im Rahmen dieser Arbeit wurde das Reaktionsverhalten von Chalkogenidotetrelaten in ionothermalen Umsetzungen genauer untersucht. Dabei wurden sowohl die bereits in der Literatur verwendeten binären Präkursoren, die das [SnSe4]4–- und das [Ge4Se10]4–-Anion enthalten oder das Salz K2[Sn2Se5] mit einem 3D-Netzwerk eingesetzt, als auch Salze bisher nicht untersuchter Anionen wie [Sn4Se10]4– oder [M4Sn4Se17]10– (M = Mn, Zn, Cd). Es wurden dabei folgende Parameter variiert: die Natur der ionischen Flüssigkeit (IL), die Temperatur, die Reaktionszeit, der Zusatz verschiedener Metallsalze und der Einfluss verschiedener Amine oder Ammoniumsalze. Erstmals wurde der Einfluss von IL-Mischungen genauer beleuchtet, sowie ILs mit neuen Kationen und Anionen getestet. Es konnten so eine ganze Reihe neuer Selenidometallate unterschiedlicher Topologie und Zusammensetzung dargestellt werden. Die Reaktionsmischungen sowie die Zielverbindungen wurden mittels Einkristallstrukturanalyse, Röntgenpulverdiffraktometrie, NMR-Spektroskopie, Mikroröntgenfluoreszenzanalyse und UV-VIS-Spektroskopie untersucht. Es konnte gezeigt werden, dass komplexe Zusammenhänge zwischen Reaktionsbedingungen und Struktur vorliegen, wobei die IL nicht nur als Reaktionsmedium wirkt, sondern aktiv an der Reaktion beteiligt ist: Indem sie als Reaktionspartner auftritt, steuert sie die Reaktivität der Reaktionsmischung und die Produktselektivität.

Bibliographie / References

1. [72] W.-W. Xiong, Q. Zhang, Angewandte Chemie (International ed. in English) 2015, 54, 11616-11623.
2. [131] Berechnung unter Verwendung des Programms Chem Draw Professional 15 der Firma Perkin Elmer Informatics.
3. [M4Sn4Se17]10− Cluster Anions (M = Mn, Zn, Cd) in a Cs+ Environment and as Ternary Precursors for Ionothermal Treatment S. Santner, S. Dehnen, Inorg. Chem. 2015, 54, 1188-1190. Solvothermal and ionothermal syntheses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes G. Thiele, S. Santner, C. Donsbach, M. Assmann, M. Müller, S. Dehnen, Z. Kristallogr. 2014, 229, 489-495 (Front Cover). Synthesis of Complex Polymeric Telluridoindates from KInTe2 J. Heine, S. Santner, S. Dehnen, Inorg. Chem. 2013, 52, 4424-4430. 8.6 [8] [7]
4. [129] W. M. Haynes, D. R. Lide (Eds.) CRC handbook of chemistry and physics. A ready-reference book of chemical and physical data, Taylor & Francis distributor, Boca Raton, Fla, London, 2010.
5. [107] P. A. Suarez, J. E. Dullius, S. Einloft, R. F. de Souza, J. Dupont, Inorg. Chim. Acta 1997, 255, 207-209.
6. [130] P. Somasundaran, A. T. Hubbard (Eds.) Encyclopedia of surface and colloid science, Taylor & Francis, New York, NY, 2006.
7. [75] P. Wasserscheid, T. Welton (Eds.) Ionic liquids in synthesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2008.
8. [32] J. C. Jumas, J. Olivier-Fourcade, F. Vermot-Gaud-Daniel, M. Ribes, E. Philippot, M. Maurin, Rev. Chim. Miner. 1974, 11, 13-26.
9. [30] S. Dehnen, M. Melullis, Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 1259-1280.
10. [104] W. L. F. Armarego, D. D. Perrin, Purification of laboratory chemicals, Butterworth-Heinemann, Oxford, 2002.
11. [125] "Sicherheitsdatenblätter der Ionischen Flüssigkeiten", can be found under www.sigmaaldrich.com.
12. [37] A. Loose, Solvatothermale Darstellung und Strukturchemie (poröser) Selenidogermanate (IV) und -stannate (IV). Zugl.: Bochum, Univ., Diss., Utz Wiss, München, 1998.
13. [82] Z.-B. Zhou, H. Matsumoto, K. Tatsumi, Chem. Eur. J. 2006, 12, 2196- 2212.
14. [51] W. S. Sheldrick, M. Wachhold, Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 211-322.
15. [80] S. Werner, M. Haumann, P. Wasserscheid, Annu. Rev. Chem. Biomol. Eng. 2010, 1, 203-230.

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