Synthese neuer QUINAPHOS-Derivate und deren Einsatz in der asymmetrischen Katalyse

Pullmann, Thomas; Leitner, Walter

doi:999910018972

Synthese neuer QUINAPHOS-Derivate und deren Einsatz in der asymmetrischen Katalyse = Synthesis of new QUINAPHOS derivatives and their application in asymmetric catalysis

Pullmann, Thomas (Author)

2009

VerantwortlichkeitsangabeThomas Pullmann

ImpressumDuisburg [u.a.] : WiKu-Verl 2009

Umfang169 S. : Ill., graph. Darst.

ISBN978-3-86553-311-1

Zugl.: Aachen, Techn Hochsch., Diss., 2008

Zsfassung in engl. und dt. Sprache

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Leitner, Walter (Thesis advisor)^RWTH*

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2008-11-28

Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-26296
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/60885/files/Pullmann_Thomas.pdf

Einrichtungen

Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Hydrierung (Genormte SW) ; Ligand (Genormte SW) ; Phosphor-Stickstoff-Verbindungen (Genormte SW) ; Homogene Katalyse (Genormte SW) ; Rhodium (Genormte SW) ; Stereoselektive Synthese (Genormte SW) ; Asymmetrische Synthese (Genormte SW) ; Chemie (frei) ; Phosphoramidite (frei) ; asymmetrische Hydrierung (frei) ; zweizähnig (frei) ; Hybridliganden (frei) ; Phosphoramidites (frei) ; asymmetric hydrogenation (frei) ; bidentate (frei) ; hybrid ligands (frei)

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
In der vorliegenden Arbeit wird die Synthese neuer Derivate der QUINAPHOS- und der Dihydro-QUINAPHOS-Ligandenfamilie beschrieben. Im Vordergrund der Ligandenvariation stand eine verbesserte Zugänglichkeit der entsprechenden Diastereomere. Von in der 2-Position des 1,2-Dihydro- bzw. 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-Grundgerüsts 1-Naphthyl-substituierten Derivaten konnten die für die asymmetrische Hydrierung von funktionalisierten Olefinen geeigneten Diastereomere selektiv in Ausbeuten von 55-62% aus den Rohprodukten abgetrennt werden. Die isolierten Derivate wurden mittels NMR-Spektroskopie und Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. In der asymmetrischen Hydrierung von funktionalisierten Olefinen konnte mit den Rhodiumkomplexen der synthetisierten QUINAPHOS- und Dihydro-QUINAPHOS-Derivaten eine Reihe von unterschiedlichen Substraten umgesetzt werden. Hierbei wurden Enantioselektivitäten von 97-99% und Umsatzfrequenzen von bis zu 21600 1/h erreicht.

In the present thesis the synthesis of new QUINAPHOS and Dihydro-QUINAPHOS derivatives is described. A major topic of the ligand modification was an enhanced accessiblity of the corresponding diastereomers. In case of derivatives which were 1-naphthyl-substituted in 2-position of the 1,2-dihydro- and 1,2,3,4-tetrahydroquinoline backbone, respectively, the suitable diastereomers for the asymmetric hydrogenation of functionalised olefins could be separated from the crude products in 55-62% yield. These isolated diastereomers were characterised by means of NMR and X-ray analysis. With the rhodium complexes of the synthesized QUINAPHOS and Dihydro-QUINAPHOS derivatives a variety of substrates could be converted in the asymmetric hydrogenation of functionalised olefins. At this, enantioselectivities of 97-99% and turn over frequencies of up to 21600 1/h were obtained.

Fulltext:
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