Synthese modifizierter Thiostannate : Integration von Übergangsmetallkationen durch Verwendung aromatischer und cyclischer Aminmoleküle Sowie die Entwicklung alternativer Synthesewege zur Darstellung von Thiostannaten bei Raumtemperatur

Zur Darstellung und Charakterisierung neuer übergangsmetallhaltiger Thiostannate wurden aromatische und cyclische Aminmoleküle wie 1,10-Phenanthrolin (phen), 2,2-Bipyridin (2,2‘-bipy) oder 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecan (cyclam) ausgewählt, da diese spezielle Molekülstrukturen und elektronische Eigenschaften aufweisen, die eine kovalente Bindung zwischen dem Übergangsmetallkation und dem Thiostannation ermöglichen sollten. In einer modifizierten Syntheseroute wurde schwach koordinierendes Methylamin als „Hilfsamin“ eingesetzt. Auf diese Weise konnten vierzehn neue Verbindungen erhalten werden, in deren Strukturen das Übergangsmetallkation kovalent an die Thiostannateinheit gebunden ist. Kennzeichnend für Strukturen dieser Verbindungen waren die  -Wechselwirkungen zwischen den aromatischen Liganden, welche zu einer Stabilisierung der Anordnung der Baueinheiten führten. Mit dem cyclischen Molekül cyclam konnte mit {[Ni(cyclam)]2[SnS2S6]}n∙nH2O eine der wenigen zweidimensionalen Verbindungen dieser Verbindungsklasse kristallisiert und charakterisiert werden. Die Verbindung {[Ni(tren)]2[Sn2S6]}n (tren = Tris(2-aminoethyl)amin) hat sich als geeigneter Precursor für die Synthese von weiteren Thiostannaten bei Raumtemperatur erwiesen. Ein ungewöhnliches strukturelles Merkmal stellt ein Ni2N8S4-Bioktaeder dar, dessen Ni-S-Bindungen unterschiedlich stark sind und bei der Zugabe eines Amins geöffnet werden. Die freien Koordinationsstellen am Ni2+-Kation werden durch N-Donoratome besetzt. Als Precursoren wurden auch (wasser)lösliche Verbindungen wie [Ni(tren)(H2O)Cl]Cl bzw. Komplexe der allgemeinen Formel [Ni(Amin)3]2+ (Amin = bidentates Amin) sowie Na4SnS4∙14H2O verwendet. Mit diesen Edukten konnte eine Syntheseroute entwickelt werden, mit der Thiostannate bei Raumtemperatur in wässriger Lösung darstellbar sind. Diese neue Syntheseroute verringert den experimentellen Aufwand, es steht eine Art Baukastensystem zur Darstellung neuer Verbindungen zu Verfügung.