Ben Hamida, Makram (2007) Oxo-Selenate(IV) und Oxo-Arsenate(III) der Selten-Erd-Metalle und ihre Derivate. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

In dieser Arbeit wurden Oxo-Selenate(IV) und Oxo-Arsenate(III) der Selten-Erd-Elemente synthetisiert und, wo immer möglich, mittels Kristallstrukturanalyse, Thermoanalyse, Schwingungsspektroskopie und optischer Spektroskopie charakterisiert. Die Oxo-Selenate(IV) CuM2(SeO3)4 (M = La, Pr-Nd, Sm-Gd) konnten sowohl festkörperchemisch als auch hydrothermal dargestellt werden. Es konnte gezeigt werden, dass durch den Einbau von Cl--Ionen weitere neue Oxo-Selenate(IV) darstellbar sind. Sie haben die Zusammensetzungen AM(SeO3)2Cl (A/M= Mn/Nd, Mn/Sm, Co/La, Co/Sm, Co/Tb, Cu/Gd, Cu/Tb, Ni/La), AM10(SeO3)12Cl8 (A/M = Mn/Nd, Co/Nd, Ni/Nd, Cu/Nd, Ni/La) und AxM11(SeO3)12Cl12 (A/x/M = Cu/3/La, Zn/1,5/Nd). Im Rahmen dieser Arbeit wurde auch damit begonnen, Verbindungen mit den zu [SeO3]2- isosteren, aber höher geladenen [AsO3]3--Ionen zu untersuchen. Es konnten die ersten Oxo-Arsenate(III) der Selten-Erd-Elemente strukturchemisch charakterisiert werden. Sie haben die Zusammensetzung M4(As2O5)2(As4O8) (M = Nd, Sm) und enthalten neben Di-Arsenit-Ionen ringförmige cyclo-[As4O8]-Ionen. Durch den Einbau von Cl--Ionen konnte ferner das Chlorid-Oxo-Arsenat(III) Nd5(AsO3)4Cl3 erhalten werden. Mit den Verbindungen Eu3Zn(AsO3)2(As3O7) und Eu6Fe5(As4O9)2(As3O7)2(AsO3)2 konnten die ersten übergangsmetallhaltigen Oxo-Arsenate(III) der Selten-Erd-Metalle dargestellt werden. In ihnen wurden catena-[As3O7]5--Ionen unterschiedlicher Struktur beobachtet und darüber hinaus das erstmalig beschriebene catena-tetra-Oxo-Arsenat(III)-Ion, [As4O9]6-.

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This work deals with the syntheses of oxo-selenates(IV) and oxo-arsenates(III) of the rare earth elements and their characterization via X-ray crystal structure determination, thermal analysis, vibrational spectroscopy and optical spectroscopy. The oxo-selenates(IV) CuM2(SeO3)4 (M = La, Pr-Nd, Sm-Gd) have been obtained by both solid state and hydrothermal reactions. It could be shown that the insertion of Cl- ions leads to new oxo-selenates(IV). They have the compositions AM(SeO3)2Cl (A/M= Mn/Nd, Mn/Sm, Co/La, Co/Sm, Co/Tb, Cu/Gd, Cu/Tb, Ni/La), AM10(SeO3)12Cl8 (A/M = Mn/Nd, Co/Nd, Ni/Nd, Cu/Nd, Ni/La), and AxM11(SeO3)12Cl12 (A/x/M = Cu/3/La, Zn/1,5/Nd). The work also deals with the inclusion of the isomorphous to [SeO3]2- but higher charged [AsO3]3- ions into the investigations. The first oxo-arsenates(III) of rare earth elements could be characterized. The compounds M4(As2O5)2(As4O8) (M = Nd, Sm) exhibit di-arsenite ions besides the cyclic [As4O8] ions. Furthermore the chloride-oxo-arsenate(III) Nd5(AsO3)4Cl3 could be obtained by insertion of Cl- ions. With the compounds Eu3Zn(AsO3)2(As3O7) and Eu6Fe5(As4O9)2(As3O7)2(AsO3)2 the first transition metal containing oxo-arsenates(III) of europium could be presented. These compounds show catena-[As3O7]5- ions of different structure and, moreover, for the first time the catena-tetra-oxo-arsenate(III) ions [As4O9]6- is described.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Selten-Erd-Elemente, Oxo-Selenate(IV)
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:12
Last Modified:	17 Jan 2013 14:12
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/10
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-404
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