Wilhelm, Michaela (2001) Neue Organoquecksilberkomplexe mit Thiolat- und Thioetherliganden: Strukturen, Reaktivitäten und bioanorganische Aspekte. PhD, Universität Oldenburg.

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Abstract

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden Untersuchungen zur Komplexchemie und bioanorganischen Chemie von RHg + - und Hg 2+ -Kationen durchgeführt. Dabei konnte anhand von Modellreaktionen die Hypothese untermauert werden, daß der biologische Abbau von Organoquecksilberverbindungen wie HgMe 2 und HgPh 2 durch Thiole erfolgt. Die eingesetzten Dithiole (DL-Dihydroliponsäureamide) wurden, neben neuartigen Azakronenetherderivaten der (Dihydro-)Liponsäure, erstmals synthetisiert und vollständig charakterisiert. Zusätzlich wurde der Abbau von HgR 2 durch Salzsäure (Modellreaktionen für entsprechende Vorgänge im Magensaft) untersucht. Mit makrocyclischen Polythioethern (L) wie z. B. [9]aneS 3 wurden zahlreiche Verbindungen des Typs [RHg(L)](BF 4 ) und [Hg(L) 2 ](BF 4 ) 2 synthetisiert und umfassend charakterisiert. NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigten, daß die im Festkörper und in Lösung gefundenen Bindungsverhältnisse für die Stabilitäten und Reaktivitäten dieser Thioetherkomplexe bestimmend sind.

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This thesis presents investigations in the field of bioinorganic and coordination chemistry of RHg + and Hg 2+ cations. Model reactions support the hypothesis that the biological degradation of organomercurials, such as HgMe 2 and HgPh 2, is caused by thiols. The used dithiols (DL-dihydrolipoamides), as well as novel azacrown ether derivates of (dihydro-)lipoic acid, were synthesized for the first time and fully characterized. In addition, the degradation of HgR 2 by HCl (as a model reaction for corresponding processes in the gastric juice) was studied. Furthermore, several compounds of the types [RHg(L)](BF 4 ) and [Hg(L) 2 ](BF 4 ) 2 were synthesized with macrocyclic polythioethers L, e. g. [9]aneS 3, and comprehensively characterized. NMR sprectroscopic studies have shown that the bonding situations, which have been determined in the crystalline state and in solution, govern the stabilities and reactivities of these thioether complexes.

Item Type:	Thesis (PhD)
Uncontrolled Keywords:	[Keine Schlagwörter von Autor/in vergeben.]
Controlled Keywords:	Quecksilber, Organoquecksilber
Subjects:	Science and mathematics > Chemistry
Divisions:	Faculty of Mathematics and Science > Department of Chemistry (IfC)
Date Deposited:	17 Jan 2013 14:17
Last Modified:	17 Jan 2013 14:17
URI:	https://oops.uni-oldenburg.de/id/eprint/355
URN:	urn:nbn:de:gbv:715-oops-3852
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